Ошибся я тогда. Два RAID-массива разного типа на одних и тех же дисках создать нельзя.
Ну почему же нельзя?
Всё можно, правда в DSM такой раздел не видится к сожалению. 
Делается всё из командной строки, например так. У нас есть два винта по террабайту каждый (мой случай), на них поднят SHR, задача - деградировать рейд до однодискового (разбить массив) и сделать на дисках два массива - raid 1 на 300 гиг под важные данные и raid0 для некритичной файлопомойки (аудио/видео).
Для начала с помощью mdadm деградируем рейд массив - устанавливаем /dev/sdb3(может быть и /dev/sdb5) как failed и удаляем его
mdadm /dev/md2 --fail /dev/sdb3
mdadm /dev/md2 --remove /dev/sdb3
Получаем деградированный рейд с пустым слотом для второго диска. Теперь переводим его в однодисковый raid
mdadm -G /dev/md2 --raid-devices=1
Получили свободный второй винт. В случае с проинициализированными дисками без созданых разделов читать с этого пункта 
Открываем диск /dev/sdb через утилиту parted (если использовать fdisk - потребуется перзагрузка), удаляем разделы на диске после первых двух, создаём расширенный раздел и в нём два логических типа raid (df) на 300000M и всё оставшееся пространство.
Выходим в консоль.
Далее всё куда веселее и интереснее. Нам нужно создать сами массивы.
mdadm --create /dev/md3 --level=1 --raid-devices=1 /dev/sdb5 --force
mdadm --create /dev/md4 --level=1 --raid-devices=1 /dev/sdb6 --force
Создание массивов завершено. Теперь подготовливаем lvm на полученных рейдах для последующего масштабирования.
Инициализируем разделы
pvcreate /dev/md3
pvcreate /dev/md4
Создаём группы разделов
vgcreate vg1 /dev/md3
vgcreate vg2 /dev/md4
Активируем группы
vgchange -a y vg1
vgchange -a y vg2
Создаём разделы внутри группы разделов:
Узнаём доступный объём в блоках:
vgdisplay vg1 | grep "Total PE"
vgdisplay vg2 | grep "Total PE"
Создаём разделы согласно полученным данным:
lvcreate -l <vg1 Total PE> vg1 -n lv
lvcreate -l <vg2 Total PE> vg2 -n lv
Создаём разделы:
mkfs.ext4 /dev/vg1/lv
mkfs.ext4 /dev/vg2/lv
Создаём папки
mkdir /volume2
mkdir /volume3
Монтируем наше счастье
mount -o usrjquota=aquota.user,grpjquota=aquota.group,jqfmt=vfsv0,synoacl /dev/vg1/lv /volume2
mount -o usrjquota=aquota.user,grpjquota=aquota.group,jqfmt=vfsv0,synoacl /dev/vg2/lv /volume3
Можем прописать его в fstab, но это делать пока рано.
Копируем всю нужную инфу на получившиеся разделы
Удаляем содежимое диска 1 (в DSM это раздел 1), если диск проинициализировано - просто читаем далее
Создаём разделы на диске /dev/sda аналогично /dev/sdb, разделы 1 и 2 не трогаем - это DSM
Добавляем в массив
mdadm /dev/md3 --add /dev/sda5
mdadm --create /dev/md5 --level=1 --raid-devices=1 /dev/sda6 --force
Расширяем рейд:
mdadm -G /dev/md3 --raid-devices=2
Осталось расширить раздел lvm
pvcreate /dev/md5
vgextend vg2 /dev/md5
lvextend -L+100%FULL /dev/vg2/lv
ext2resize /dev/vg2/lv
Это всё можно делать на лету без потери данных. 
Теперь самое ответственное - перезагрузитесь и скрестите пальцы - какой нибудь из разделов должен увидеться. От этого и пляшите с монтированием второго раздела в fstab. Если нужны скрипты запуска и автомонтирования всех симлинков - пишите в личку.